深度解析海洋防腐涂料应用技术现状及发展海

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海洋防腐蚀是海洋工程的关键技术之一,金属在海洋中腐蚀导致的应力腐蚀断裂(SCC)、氢脆(HE)、腐蚀疲劳(CF)、晶间腐蚀(IC)等会使海工钢结构发生突然断裂,导致海洋环境生态灾难,造成巨大损失。此外,海工产品防腐涂层的提前失效和涂层维修带来的停工损失也相当大。因此,必须采取合适的防腐蚀技术予以解决。

近年来国内外对海洋腐蚀与防护日趋重视,虽然各种耐海水腐蚀材料不断推出,各种防腐蚀施工技术也大有发展,但仍远不能满足实际需求。我国对海洋工程结构设施的防腐蚀研究与国外发达国家有明显的差距,一些关键技术尚未解决,没有形成具有我国自主知识产权的技术,而且缺少相应的防腐规范和标准,这些都严重影响了海洋工程结构的设计、建造和安全运行。因此,针对我国重点海域和重大海洋工程所面临的共性和关键防腐蚀问题,开展海洋工程结构设施的长效防腐蚀关键技术研究,不但可以防止腐蚀发生,避免或减少后期服役的维修、维护费用和因维修造成的经济损失,减少重大恶性事故的发生,而且能够使海工设施的安全性大大提高,具有重大意义。

1.海洋防腐涂料的要求

海洋防腐涂料是指在海洋环境中使用的防腐蚀涂料。由于海洋环境非常严酷且具有强腐蚀性,因此,海洋防腐蚀是我国海洋工程发展中急需认真研究的课题。

按防腐对象材质和腐蚀机理,海洋防腐涂料可分为海洋钢结构防腐涂料和非钢结构防腐涂料。海洋钢结构防腐涂料主要指运输船舶、集装箱、海上桥梁、港口机械、输油管线、海上采油平台等大型设施的防腐涂料,非钢结构海洋防腐涂料主要指海洋混凝土构造物防腐涂料。海洋防腐涂料主要有无机富锌、有机富锌、有机硅、环氧、丙烯酸、聚氨酯、氟碳、聚硅氧烷类涂料,可根据不同海洋环境腐蚀特点和防腐年限选用不同的涂料和涂层体系。

海洋防腐涂料一般要求具有如下性能:①具有良好的物理性能。对腐蚀介质抗渗性好,对钢材表面附着力好;②具有良好的力学性能。耐海水冲刷、耐海冰碰撞、耐船舶停靠的磨损;③具有优异的化学性能。耐海水、耐盐雾、耐油、耐化学品、耐紫外线等的侵蚀;④与电化学保护系统相容性好。飞溅区和全浸区涂料要具有耐阴极剥离性;⑤具有良好施工性能。可在各种环境条件下对不同结构进行高质量涂装施工;⑥符合健康、环保、安全的要求。要求涂料固含量高,挥发性有机化合物(VOC)含量符合国家或国际标准要求;⑦其他特殊要求。如:淡水舱涂料要求无毒性并符合国家卫生认证要求;用于不锈钢表面的涂层中可滤去氯含量不能超过mg/kg,涂层中不含锌;船舶压载舱涂料要符合国际海事局(IMO)《船舶压载舱保护涂层性能标准》的要求;船舶水线以下部位涂料要求防止海生物附着等。

常用的海洋重防腐涂料主要相关国际标准有:①ISO防护涂料体系对钢结构的腐蚀防护;②NORSOKM表面处理和保护涂料;③ISO近海及相关结构防护涂层体系的性能要求;④NACESPO防护涂层对近海结构的腐蚀控制;⑤IMO船舶压载舱保护涂层性能标准(PSPC)。

海洋防腐涂料及其涂层配套通常要满足ISO、NORSOKM、NACESPO和ISO相关防腐标准的要求。一般都要预先通过严格的腐蚀试验和认证,试验项目主要有:①耐盐雾(盐水)试验h;②耐阴极剥离试验;③耐湿热试验h;④循环腐蚀试验4h[1-4]。

2.海洋防腐涂料研发重点

海洋防腐涂料的研发具有科技含量高、研制周期长、投资大、技术难度高且风险大,国外海洋防腐涂料研发主要集中在实力雄厚的大公司或靠政府支持的部门。例如英国的IP、美国的PPG、丹麦的Hemple、挪威的Jotun及日本的关西涂料等几家大公司均有上百年的相关涂料开发历史,在涂料生产供应、质量监督、涂装规范及涂装现场管理等方面形成了一整套十分严格和严密的体系,目前这些公司的产品占据了我国海洋防腐涂料的主要市场[5]。

我国海洋防腐涂料的生产主要集中在青岛、上海、大连、天津、常州、广州及厦门等几家涂料企业,研究工作主要集中在中科院海洋研究所、中科院金属腐蚀研究所、海洋化工研究院、中海油常州涂料研究院、中船所等研究机构。近年来,虽然建立了“中国船舶工业船舶涂料厦门检测站”、“海洋涂料产品质量监督中心”等质量管理监督机构,但整体技术水平仍落后于先进国家。

目前,国外海洋重防腐涂料的研发主要侧重以下几个方面。

2.1长寿命

由于越来越多的超大型钢结构及所处海域特点不具备直接重涂或返岸施工的条件,因此要求开发具有超长使用寿命的海洋防腐涂料,最理想的是涂层使用寿命包括现场直接涂装维修后的延续使用寿命等同于钢结构设备的使用寿命,即涂层与设备同寿命设计,使用中只需进行少量维修,免重涂。比利时的涂膜镀锌属于有机类高富锌涂料,干膜中的金属锌含量达96%,在挪威奥斯陆的沿海海洋大气环境中,涂覆在钢桥上μm膜厚的单一锌加涂层15a后实测每年的涂层平均损耗仅为1μm[6]。

无机富锌涂料应用最为典型的成功案例是澳大利亚Morganwyalla长达km的油管工程,其防腐采用了单层水性无机富锌涂层,涂层历经50余年仍保持着良好状态,无腐蚀发生。美国埃克森(EXXON)公司在硫球岛建的炼油厂采用单层硅酸锌防腐涂层,历经15a后仅需小部分涂层修补,补后又经4a完好无锈。

作为面漆,目前开发的氟碳涂料和聚硅氧烷涂料耐侯性已可达到15a以上,如日本旭硝子公司生产的三氟氯乙烯FEVE氟碳漆、大金公司生产的四氟乙烯FEVE氟碳漆、国际油漆公司生产的丙烯酸聚硅氧烷涂料interfine及美国亚美隆公司生产的环氧聚硅氧烷涂料PSX等等。

2.2低表面处理

由于涂装前处理费用会占到总涂装成本的60%,因此低表面处理涂料已成为防腐涂料的重要研究方向之一。

主要包括可带锈、带湿涂装的涂料,以及可直接涂覆在其他种类旧涂层表面的涂料。这类涂料主要是环氧类,它们具有在潮湿带锈钢材表面上直接涂装的功能,有超强的附着力,VOC含量<g/L,一次无气喷涂膜厚可达μm以上,施工性能优良。

2.3高固体分、无溶剂

体积固含量在70%以上为高固体分涂料,固含量为%的为无溶剂涂料。由于少用甚至不用有机溶剂,从而使高固体分涂料可减少VOC的排放,符合环保要求,且一次施工即可获得所需膜厚,因此减少了施工道数,节省了重涂时间,提高了工作效率。由于无溶剂挥发降低了涂层的孔隙率,从而提高了涂层的抗渗能力和耐腐蚀能力。

2.4水性化

涂料水性化是涂料研发的另一个重要方面。其VOC含量低,对节能减排、发展低碳经济、保护环境及可持续发展都有重要意义。目前,水性涂料的研发主要在水性无机富锌、水性环氧、水性丙烯酸、水性氟碳体系等领域。其中水性丙烯酸、水性环氧、水性无机富锌涂料品种的工业化应用在一定程度上已取得成功。日本旭硝子公司研究出新型低VOC水性FEVE共聚物,以其制备的涂料的耐候性、耐水性、耐溶剂性及光泽均可与溶剂型氟碳漆媲美。

8年3月,在由美国腐蚀工程师协会(NACE)举办的防腐研讨会上,挪威Hydro石油能源公司对水性涂料按照NORSKOKM-进行了测试和评估,其结果显示了水性涂料在远洋环境下对新建设施的涂装和修补领域具有令人鼓舞的应用前景。

2.5环保新材料

环保型新材料主要是采用低毒、无毒的材料,如以复合磷酸盐防锈颜料代替有毒、有污染的红丹、铬酸盐等防锈颜料,严格控制颜料中铅、镉、铬、汞、砷等重金属的含量。

美国能源部布罗卡温实验室以谷物、螃蟹壳、龙虾壳为原料研制出一种生物重防腐涂料,在适当的温度条件下,该涂料变得坚固、光滑,能紧密粘附在铝或其他金属表面防止金属的腐蚀。

2.6聚脲弹性体

聚脲涂层是近年来兴起的无溶剂、无污染的高性能重防腐涂料,简称SPUA。SPUA为双组分、%固含量、对环境友好,其固化速度快,对湿度、温度不敏感,且施工时不受环境湿度影响;固化后涂膜弹性及强度、耐侯性、热稳定性优异,户外长期使用不开裂、不脱落,对钢铁附着力好,具有优异的耐腐蚀性能。但SPUA对被涂基材的表面处理要求极为严格,钢材要进行彻底的喷砂,处理后必须马上涂装。

美国和我国台湾地区已将其应用在海工结构物的防腐蚀中,尤其是海上平台钢结构在飞溅区的涂装。聚脲主要有芳香族聚脲、脂肪族聚脲和聚天门冬氨酸酯脂肪族聚脲。

3海洋防腐涂料涂装分析与建议

3.1涂料应用现状及问题

目前,海洋工程上使用的防腐涂料大部分为国外跨国公司品牌的产品,国内涂料产品很少使用。不论在涂料产品质量方面,还是其质量控制机制方面,国内涂料产品与国外产品都有很大差距。究其原因主要是我国海洋防腐涂料发展时间短,不掌握核心技术,缺乏研究资金,研究人员的水平不高等因素所致,这些不足极大地制约了国产涂料进入国际海工市场,也削弱了国产品牌的竞争力。

基于海工产品的使用环境,对其必须采取防腐蚀保护措施,对离岸的海工产品防腐涂层而言,服役期内很难在海上进行修复或重涂,延长防腐涂层的耐久年限以及防腐涂层与海工产品使用寿命同步是海工防腐研究的最终目标。因此,研发在海洋环境中具有15a以上耐久年限的海洋重防腐涂料和涂装技术,设计可在海洋环境中达到15~30a耐久年限的金属涂层+有机涂层配套体系、多层有机或无机涂层配套体系,不仅是国家海洋开发战略海工防腐蚀需要研究的重点,也是国家“十二?五”规划中海工防腐涂装技术工作的研究方向,而研制阴极保护效率高的底漆、屏蔽效果好的中涂漆和耐候性好的面漆,以及与之适宜的涂层配套设计则是防腐蚀涂层配套体系的技术关键。

海洋防腐涂料目前主要用于防止暴露在海洋大气中的构筑物腐蚀,浸在海水中特别是深水区的海工构造物(如船舶和钻井平台)的水下部位、海底钢管等也需要采用涂料防腐蚀。由于此区域的含氧量低,腐蚀程度相对较低,目前主要采用环氧涂料、环氧沥青涂料、环氧玻璃鳞片涂料等,如需防止海生物附着,则采用环氧涂料+防污涂料组合体系。对海底区而言,由于此区域的腐蚀程度最低,因此涂层主要采用环氧沥青涂料。钢质管道除采用液态环氧涂料外,还大量使用熔融环氧粉末涂料,由于检修极其困难,通常要求其在不维修的条件下能正常使用20a以上。

应用于海水中的防腐涂料通常要求具有良好的耐海生物作用和化学稳定性,以保证涂层能够防污损和防腐蚀;具有良好的机械强度,以保证涂层能承受一定压力和碰撞,保持涂层的完整性使其不开裂或脱落;对钢管表面和混凝土应有良好的附着力;对外加阴极保护系统有良好的相容性,在使用阴极保护时涂层不剥离。

涂料防腐和涂料+电化学防腐蚀是目前海洋防腐的主要方法。相对于涂料的防腐性能而言,涂料在海水中的施工性能和可修复性更加重要,因此在涂层配套设计时通常建议设计成涂层寿命与被涂结构主体同寿命或可免维修。此外采用可在水中施工的防腐涂料也是目前努力发展的方向,国外已有多个公司开发出此类产品,它们通常是液态高固含量环氧类涂料。

船舶制造是海洋工程中使用海洋防腐涂料较多的行业,与此联系紧密的我国船舶防腐涂料涂装技术也获得了较快的发展,并达到了一定的水平,例如:涂装工序已被列为船舶设计的重要内容之一;钢材预处理工艺在船舶制造企业得到广泛应用,建立了分段除锈、喷涂车间,并配备了相应的自动、半自动除锈和喷涂设备,制定了一系列除锈和涂装的技术标准;从业人员已经掌握了高性能涂料施工工艺和化学品/成品油船特种涂装技术;计算机辅助涂装设计和治理技术、区域涂装技术已在大型船厂推广。

涂装新技术的应用使我国的涂装技术水平、生产效率和涂装质量大幅度提高,明显缩短了与国外涂装技术的差距,涂装质量受到国内外船东的好评。但是,我国船舶涂装技术与国外相比仍存在较大的差距,主要表现在以下几个方面:

①船舶涂装出产设计深度不够,壳舾涂一体化的概念不强;

②船舶涂装技术装备的机械化、自动化程度不高,致使除锈、涂装指标偏高执行的现象较多;

③预处理质量和车间底漆性能有待改进;

④因其他工种施工造成涂膜损坏而进行多次涂装问题十分突出,其中技术和人才缺乏则是阻碍涂料涂装行业整体水平进步的重要原因之一。

3.2解决问题的思路

海洋工程防腐蚀涉及到国家海洋开发的战略,因此希望能从国家层面由国家相关部门或行业组织牵头组织有关单位、整合社会资源,就海洋防腐涂料和涂装技术需要解决的关键难题开展协作攻关,并提供雄厚的资金支持。

建议加强以下方面的研究工作:

(1)加强基础研究,提高防腐涂料产品水平。我国海洋防腐涂料要想上一个新台阶,则各相关机构、涂料生产企业应加强新产品的研制,


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